碳納米管(CarbonNanotubes,CNTs)是一種同軸管狀結(jié)構(gòu)的碳原子簇,其管徑與管之間相互交錯(cuò)的縫隙都屬于納米數(shù)量級(jí),根據(jù)管壁的層數(shù)可以將CNTs分為單壁碳納米管(SWCNTs)和多壁碳納米管(MWCNTs)。碳納米管自被發(fā)現(xiàn)以來(lái)就因?yàn)槠鋬?yōu)異的電學(xué)、力學(xué)、化學(xué)等性能,在多項(xiàng)領(lǐng)域中顯示出巨大應(yīng)用潛力。(1)在鋰電池領(lǐng)域,碳納米管憑借優(yōu)異導(dǎo)電性能,被廣泛應(yīng)用于鋰電池新型導(dǎo)電劑。(2)在導(dǎo)電塑料領(lǐng)域,碳納米管憑借其優(yōu)越的導(dǎo)電性能和力學(xué)性能,用來(lái)提升導(dǎo)電塑料的導(dǎo)電性和結(jié)構(gòu)強(qiáng)度,已經(jīng)顯現(xiàn)出巨大的應(yīng)用價(jià)值。
碳納米管具備顯著的力學(xué)、電學(xué)、熱學(xué)性能
項(xiàng)目 | 性能優(yōu)勢(shì) |
力學(xué)性能 | 碳納米管具有極高的強(qiáng)度和極大的韌性。按理論計(jì)算,碳納米管的強(qiáng)度可為鋼的100倍,而密度只有鋼的1/6。碳納米管還有極高的韌性,硬而不脆,當(dāng)外部施加巨大的壓力時(shí),碳納米管會(huì)發(fā)生彎曲、打卷絞結(jié)的情況,但是不會(huì)斷裂;當(dāng)外力釋放后,碳納米管又將恢復(fù)原狀。 |
電學(xué)性能 | 碳納米管具有良好的電學(xué)性能,碳納米管的碳原子以正六邊形的微觀形式組成基礎(chǔ)單元結(jié)構(gòu),這種結(jié)構(gòu)下共軛效應(yīng)顯著,電子可以脫離單個(gè)碳原子的束縛而在較大范圍內(nèi)自由運(yùn)動(dòng)。理論上碳納米管導(dǎo)電性能僅次于超導(dǎo)體。電子通過(guò)碳納米管時(shí)不會(huì)產(chǎn)生熱量,因此能量損失微小,其導(dǎo)電性能優(yōu)于常規(guī)導(dǎo)電材料。 |
熱學(xué)性能 | 碳納米管具有優(yōu)異的導(dǎo)熱性能,可以沿管長(zhǎng)方向迅速傳導(dǎo)熱量。理論上碳納米管是目前已知的最好的導(dǎo)熱材料,其理論導(dǎo)熱效率約為自然界最好導(dǎo)熱材料金剛石的3-6倍 |
化學(xué)穩(wěn)定性 | 碳納米管化學(xué)性質(zhì)穩(wěn)定,具有耐酸性和耐堿性。在高分子復(fù)合材料中添加碳納米管可以提高材料本身的阻酸抗氧化性能,可以應(yīng)用于航天、航空、國(guó)防、軍工等領(lǐng)域。 |
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一、碳納米管行業(yè)壁壘
在實(shí)際應(yīng)用中,多組分混合型導(dǎo)電劑顯現(xiàn)出較單一組分導(dǎo)電劑更多的優(yōu)勢(shì),目前CNT+SP、CNT+KB等多組分導(dǎo)電劑成為CNT大批量導(dǎo)入實(shí)際生產(chǎn)的主要形式,顯現(xiàn)出更優(yōu)異的性能表現(xiàn)。實(shí)際使用中,點(diǎn)狀結(jié)構(gòu)的SP比較廉價(jià),與線狀的CNTs或面狀的石墨烯組合使用,可發(fā)揮點(diǎn)、線、面的協(xié)同作用,使電池性能更好,實(shí)際應(yīng)用中包括SP+KB、CNT+SP以及CNT+GN等多種多組分導(dǎo)電劑成為重要的實(shí)際應(yīng)用方案。
多組分導(dǎo)電劑電化學(xué)阻抗對(duì)比(單位:EIS,Ω•cm2)
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截止目前碳納米管的制備方法主要包括電弧放電法、激光燒灼法和化學(xué)氣相沉積法(ChemicalVaporDeposition,CVD)等。在CVD機(jī)制中,碳源在催化劑表面發(fā)生吸附、反應(yīng);反應(yīng)形成的碳原子溶解到催化劑中,當(dāng)其達(dá)到飽和后,碳原子不斷析出形成碳納米管;并且CVD工藝可在低溫、常壓下低成本的制備,并可在生長(zhǎng)過(guò)程中對(duì)碳納米管壁數(shù)、直徑、長(zhǎng)度、以及取向進(jìn)行控制,成為目前為止最具潛力的工業(yè)化量產(chǎn)工藝。
核心工藝為催化劑條件下的化學(xué)氣相沉積(CVD,ChemicalVaporDeposition)碳納米管粉體的主要生產(chǎn)工藝流程如下:(1)催化劑制備:該步驟為碳納米管生產(chǎn)的核心步驟,催化劑生產(chǎn)的質(zhì)量、性能將直接影響后續(xù)產(chǎn)出的碳納米管質(zhì)量。Fe/Co和Ni等納米過(guò)渡金屬催化劑在CNT生長(zhǎng)過(guò)程中具有較高的催化活性及緩和的生長(zhǎng)條件,是常用的CNT催化劑材料;另一方面,除材料配方外,碳納米管的直徑很大程度依賴于納米催化劑顆粒的大小。因此包括催化劑的材料配方、粒徑大小、一致性控制等,均是碳納米管生產(chǎn)的核心工藝難點(diǎn)。
(2)CVD碳納米管生長(zhǎng):將催化劑放入碳納米管反應(yīng)器,再將甲烷或丙烯(碳?xì)浠衔铮錃猓ㄒ种茝较蛏L(zhǎng))、氮?dú)獾劝匆欢ū壤饬魉俣葘?dǎo)入,在高溫條件下生長(zhǎng)得到碳納米管粗粉。其中CVD碳納米管連續(xù)生產(chǎn)工藝以及相關(guān)設(shè)備均是核心技術(shù)難點(diǎn),各廠家均建立了相對(duì)應(yīng)設(shè)備專利體系。
(3)CNT純化工序(去除無(wú)定型碳以及金屬雜質(zhì)):不同型號(hào)產(chǎn)品需要經(jīng)過(guò)不同的純化工序,其中高溫氧化主要除去碳納米管粗粉中無(wú)定形碳雜質(zhì);酸洗提純、石墨化主要除去碳納米管粗粉中的催化劑金屬雜質(zhì)。碳納米管粗粉經(jīng)過(guò)純化工序后得到碳納米管純粉。
(4)粉碎:最后,將碳納米管純粉放入粉碎機(jī)進(jìn)行粉碎,制備得到分散性較好的碳納米管粉體。
(5)碳納米管導(dǎo)電漿料生產(chǎn):由于碳納米管粉分散性差、容易發(fā)生團(tuán)聚,導(dǎo)致在應(yīng)用過(guò)程中導(dǎo)電、導(dǎo)熱性等大幅不及預(yù)期,目前的主流工藝是在將CNT粉體與NMP、分散劑等進(jìn)行混合,以漿料形式向下游客戶銷(xiāo)售。①按照一定比例將分散劑和溶劑(NMP或去離子水)進(jìn)行攪拌,使得分散劑與溶劑充分融合,隨后加入一定比例的碳納米管粉體,充分?jǐn)嚢杈鶆蛑撂技{米管粉體在溶劑中預(yù)分散。②將預(yù)分散好的漿料投入砂磨機(jī)進(jìn)行分散,制備得到分散均勻的碳納米管導(dǎo)電漿料。
對(duì)于碳納米管行業(yè),新進(jìn)入者主要面臨技術(shù)壁壘、客戶和市場(chǎng)開(kāi)發(fā)壁壘、資金壁壘。目前碳納米管雖然在理論上和實(shí)驗(yàn)室中已經(jīng)證實(shí)有廣泛的應(yīng)用空間,但由于專利保護(hù)、與下游應(yīng)用對(duì)接難度大等因素,碳納米管規(guī)?;慨a(chǎn)短期內(nèi)還無(wú)法實(shí)現(xiàn);碳納米管生產(chǎn)企業(yè)如果沒(méi)有制備、提取、分散等相應(yīng)的核心技術(shù)或生產(chǎn)工藝,將難以生產(chǎn)具備競(jìng)爭(zhēng)力的產(chǎn)品。其次,導(dǎo)電劑作為鋰電池電池的關(guān)鍵輔材之一,其質(zhì)量與鋰電池的性能、安全性息息相關(guān),下游鋰電池企業(yè)對(duì)導(dǎo)電劑供應(yīng)商有嚴(yán)格的考察程序,考察周期長(zhǎng)。再者,碳納米管行業(yè)作為新興行業(yè),初創(chuàng)企業(yè)在技術(shù)研發(fā)、生產(chǎn)設(shè)備購(gòu)置等方面的資金需求大。行業(yè)壁壘限制新進(jìn)入者,龍頭企業(yè)不斷擴(kuò)產(chǎn)規(guī)?;l(fā)展,品牌效應(yīng)建立增強(qiáng)客戶之間的信任度,未來(lái)行業(yè)集中度有望提高。
碳納米管行業(yè)壁壘
行業(yè)壁壘 | 具體情況 |
技術(shù)壁壘 | 碳納米管生產(chǎn)技術(shù)要求高、尤其是能夠穩(wěn)定、批量生產(chǎn)細(xì)管徑,高純度碳納米管需要積累豐富的經(jīng)驗(yàn),不斷改進(jìn)生產(chǎn)工藝 |
客戶和市場(chǎng)開(kāi)發(fā)壁壘 | 下游鋰電池企業(yè)對(duì)于導(dǎo)電劑供應(yīng)商有嚴(yán)格的考察程序,全面評(píng)估其產(chǎn)品質(zhì)量、穩(wěn)定性、一致性以及持續(xù)供貨能力,考察周期較長(zhǎng) |
資金壁壘 | 初創(chuàng)企業(yè)在技術(shù)研發(fā)、生產(chǎn)設(shè)備購(gòu)置等方面的資金需求較大,并且隨著行業(yè)規(guī)模發(fā)展的加快,企業(yè)在研發(fā)、技術(shù)、設(shè)備、人才等方面的投入不斷增加,資金實(shí)力成為市場(chǎng)參與者進(jìn)入的門(mén)檻 |
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截止目前全球主流碳納米管生產(chǎn)商包括天納科技、三順納米、青島昊鑫以及韓國(guó)LGchem等,各自均已在碳納米管領(lǐng)域提前規(guī)劃深厚的專利布局。具體來(lái)看,碳納米管制備領(lǐng)域的主要專利壁壘主要體現(xiàn)在催化劑制備、宏量連續(xù)生產(chǎn)設(shè)備、分散設(shè)備、分散漿料&復(fù)合導(dǎo)電劑配方等方面。LGchem的專利申請(qǐng)數(shù)為43,位居第一,天奈科技、三順納米、青島昊鑫分列二到四位;其中,天奈科技的發(fā)明申請(qǐng)與實(shí)用新型專利申請(qǐng)均位居行業(yè)第一位。
各公司在碳納米管領(lǐng)域完成了充足的專利布局(單位:個(gè))
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二、碳納米管行業(yè)市場(chǎng)需求預(yù)測(cè)
受益于CNT導(dǎo)電劑帶來(lái)的導(dǎo)電劑用量減少、電池帶電量提升,以及性能方面的改善(低溫性能、散熱性能等提升),碳納米管導(dǎo)電劑在動(dòng)力鋰電領(lǐng)域得到了快速應(yīng)用和發(fā)展。預(yù)計(jì)2019-2025年全球動(dòng)力鋰電領(lǐng)域CNT導(dǎo)電劑漿料用量將從2.7萬(wàn)噸快速提升至35.4萬(wàn)噸,2019-2025年需求復(fù)合增速約54%。按照單噸CNT導(dǎo)電劑漿料3-4萬(wàn)元/噸計(jì)算,市場(chǎng)規(guī)模將從2019年約9.5億元快速增長(zhǎng)至約124億元。
智研咨詢發(fā)布的《2020-2026年中國(guó)碳納米管(CNTS)產(chǎn)業(yè)運(yùn)營(yíng)現(xiàn)狀及發(fā)展前景分析報(bào)告》數(shù)據(jù)顯示:2019年全球動(dòng)力鋰電領(lǐng)域碳納米管需求量約1081噸,預(yù)計(jì)至2025年全球動(dòng)力鋰電領(lǐng)域碳納米管需求量將達(dá)到約14156噸,2019-2025年CAGR約54%。
2019-2025年全球動(dòng)力CNT需求量預(yù)測(cè)(噸)
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全球動(dòng)力電池用碳納米管測(cè)算(噸)
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海內(nèi)外用碳納米管量測(cè)算(噸)
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相較動(dòng)力電池領(lǐng)域,3C領(lǐng)域近年來(lái)對(duì)快充功能提出了更多需求。CNT導(dǎo)電劑通過(guò)構(gòu)建線狀導(dǎo)電網(wǎng)絡(luò),在減少導(dǎo)電劑用量、提升電池帶電量基礎(chǔ)上更進(jìn)一步提升了電池快速充放電性能,近年來(lái)在高端3C數(shù)碼領(lǐng)域取得了快速發(fā)展。
預(yù)計(jì)2019-2025年鋰電池儲(chǔ)能領(lǐng)域的CNT需求量占比將從16%提升至40%、成為非動(dòng)力鋰電領(lǐng)域的最大增量,其他領(lǐng)域方面,預(yù)計(jì)2025年,其他3C等需求占比約34%,手機(jī)領(lǐng)域需求占比約17%,筆記本領(lǐng)域需求占比約5%。
2019年全球非動(dòng)力鋰電領(lǐng)域用碳納米管分布測(cè)算(單位:%)
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2025年全球非動(dòng)力鋰電領(lǐng)域用碳納米管分布測(cè)算(單位:%)
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2019-2025年,非動(dòng)力電池領(lǐng)域?qū)μ技{米管的需求增量或?yàn)?230噸,其中手機(jī)(183噸)、鋰電池儲(chǔ)能(614噸)、TWS全套和電子煙(34噸)、筆記本電腦(35噸)、其他(346噸)和平板電腦(18噸)。鋰電池儲(chǔ)能為非動(dòng)力電池領(lǐng)域碳納米管需求增量的核心。
2019-2025年全球3CCNT需求量預(yù)測(cè)(噸)
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2019-2025年,細(xì)分各個(gè)非動(dòng)力鋰電領(lǐng)域CNT用量及其變化趨勢(shì)(單位:噸)
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2025-2031年中國(guó)碳納米管行業(yè)市場(chǎng)運(yùn)營(yíng)格局及未來(lái)前景分析報(bào)告
《2025-2031年中國(guó)碳納米管行業(yè)市場(chǎng)運(yùn)營(yíng)格局及未來(lái)前景分析報(bào)告》共十二章,包含2025-2031年碳納米管行業(yè)投資風(fēng)險(xiǎn)預(yù)警,2025-2031年碳納米管行業(yè)發(fā)展趨勢(shì)分析,碳納米管企業(yè)管理策略建議等內(nèi)容。
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