LCP被譽為超級工程塑料,是英文Liquid Crystal Polymer(液晶聚合物)的縮寫,其屬于芳香族聚合物,又可分為溶致型LCP和熱致型LCP。前者在溶劑中呈現(xiàn)液晶態(tài),固態(tài)的溶致型聚合物典型例子便是大明鼎鼎的防彈衣用材料-芳綸-由杜邦發(fā)明,商品名:凱夫拉(Kevlar)
溶致型LCP(凱夫拉)的分子結構
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相關報告:智研咨詢發(fā)布的《2020-2026年中國LCP行業(yè)發(fā)展動態(tài)及投資商機預測報告》
工程塑料行業(yè)的LCP是指熱致型LCP,本色的液晶高分子聚合物呈現(xiàn)白色或者淺黃色顆粒及粉末狀,液晶態(tài)下分子之間具有異常規(guī)整的纖維狀結構,制品強度很高,且在成型過程中高度取向,所以具有線膨脹系數(shù)小,成型收縮率低和非常突出的強度和彈性模量以及優(yōu)良的耐熱性,具有較高的負荷變形溫度(有些高達300℃以上)。
一、LCP:超級工程塑料,5G領域領用廣泛
LCP樹脂的耐氣候性、耐輻射性良好,具有優(yōu)異的自熄性,不添加任何阻燃劑即可達到UL 94V-0級水平。
LCP主要應用于汽車、電氣、電子等需要高流動性、耐高溫焊接(SMT)、耐油耐熱、耐輻射等極端環(huán)境下部件。
LCP樹脂的典型優(yōu)點、缺點
- | LCP樹脂的典型優(yōu)點 | LCP缺點 |
1 | 超高流動性,特別適合薄壁產(chǎn)品; | 成本高,一般在$7/kg以上; |
2 | 高強度,高剛性; | 制品易脆,熔接線強度低-需要在模具設計時特別考量; |
3 | 超低的收縮率; | 對注塑機螺桿材質有嚴格要求,推薦高性能電動注塑機,需要除濕干燥設備; |
4 | 優(yōu)良的電性能、高耐熱,RTI值一般在200℃; | 由于高Tg(玻璃化轉變溫度),對模具材質要求高(正常模溫要100℃甚至更高),推薦油冷。 |
5 | 耐蒸汽及良好的環(huán)保特性; | - |
6 | 超高的水口料利用率。 | - |
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LCP:超級工程塑料,5G領域領用廣泛液晶聚合物(LCP,Liquidcrystalpolymer)是在一定條件下能以液晶相態(tài)存在的高分子,與其他高分子相比,它有液晶相所特有的分子取向序和位置序,與其他液晶化合物相比,它又有高分子量和高分子化合物特性。這些特征賦予高分子液晶高強度、高模量、耐高溫、低膨脹系數(shù)、低成型收縮率、低密度、良好的介電性、阻燃性和耐化學腐蝕性等一系列優(yōu)異的綜合性能,是名副其實的超級工程塑料,可以廣泛應用于電子電氣、航天航空、國防軍工、光通信、汽車、機械、化工等等領域。LCP按著介晶基元所在的位置可以分為主鏈型和側鏈型,介晶基元大多由芳環(huán)(苯環(huán))構成,主鏈型LCP有聚酰胺類、聚酯類、聚醚類、聚噻唑、聚唑咪等,側鏈型LCP典型的有聚異氰酸酯類、聚偶氮類、聚二甲基硅氧烷類、聚丙烯酸酯類等。按著液晶態(tài)形成方式,LCP分為溶致型LCP(LLCP)和熱致型LCP(TLCP),作為工程塑料用途的LCP基本是TLCP,生產(chǎn)企業(yè)一般按著變形溫度將TLCP分為三型:I型的熱變形溫度在300攝氏度以上,II型的變形溫度在240-280攝氏度,III型的變形溫度在210攝氏度以下。I型TLCP的基本結構主要為對羥基苯甲酸(HBA)、聯(lián)苯二酚(BP)及不同比例的對苯二甲酸(TA)/間苯二甲酸(IA)引出的單元,代表產(chǎn)品有索爾維的Xydar和住友的SimikaSuper;II型TLCP主要結構為HBA和6-羥基-2-苯甲酸(HNA)引出的單元,代表產(chǎn)品有泰科納的Vectra;III型主要為HBA和聚對苯二甲酸乙二醇酯(PET)引出的單元,代表產(chǎn)品為尤尼奇卡的Rodrun。
LCP的合成方法有縮聚反應、均聚反應、接枝反應等,其中最主要的是縮聚反應。TLCP由于是硬棒狀剛性分子,溶解度小、熔點高,合成的困難較大,特別是對于高相對分子質量的TLCP,必須采用兩步反應:第一步是均相的溶液聚合或熔融聚合,得到中等相對分子質量的聚酯,第二步是在所在聚酯熔點以下的溫度進行固相縮聚。LCP的工業(yè)化最早可以追溯到20世紀50-70年代,杜邦(Duponnt)公司投入了大量的人力、財力對高分子液晶進行了研發(fā),1959年推出了低分子量的芳香族酰胺液晶,1963年又合成了全芳香聚酰胺,并制成阻燃纖維Nomex,1972年研制出強度優(yōu)于玻璃纖維的超高強、高模量的Kevlar纖維。到此為止,工業(yè)化的LCP都是溶致型LCP,從此之后,高分子液晶的研究從溶致型轉向熱致型,目前全球TLCP的主要生產(chǎn)者有美國塞拉尼斯(Celanese)公司、比利時索爾維(Solvay)、日本寶理塑料、日本住友化學等,這四家公司占據(jù)了全球75%以上的市場份額。
TLCP在電子電氣、航空航天、汽車工業(yè)等領域都得到了廣泛應用,根據(jù)《中國化工新材料產(chǎn)業(yè)發(fā)展報告》數(shù)據(jù)和預測,2014年全球的TLCP需求量為5萬噸,其中中國的需求占全球的46.1%,不考慮5G通信的帶動,預計2020年全球TLCP的需求量為8.2萬噸,市場空間達到13億美元左右。
在TLCP的下游消費結構中,電子電氣領域的高速連接器是其最主要的應用場景,占市場總額的81.5%。
全球TLCP的需求量(單位:萬噸)
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5G通信興起后,由于其良好的介電性能,LCP在5G中的應用場景可能有以下三個方面:基站天線核心器件天線振子,目前主要是PPS;手機以及基站服務器中的高速連接器,目前主要是LCP和尼龍;手機軟板天線,目前主要是MPI和LCP。前兩者對LCP的需求估計在萬噸量級,軟板天線對LCP的需求估計在百噸量級,但附加值極高,IphoneX的單根LCP軟板天線價值為4-5美元,5G通信的MIMO技術要求增加手機中的天線數(shù)目,5G手機中的軟板天線價值將更大。
二、PTFE薄膜:塑料之王,介電性能最佳
PTFE膜材料的織物基材為玻璃纖維,纖維的直徑范圍應在3.30~4.05μm范圍內(nèi),重量應大于150g/m。
聚四氟乙烯(PTFE)是最常用的氟聚合物,在國內(nèi)它占到氟聚合物的70%以上的市場規(guī)模,在全球它也占到整個氟聚合物市場45%的份額。它具有抗酸抗堿、抗各種有機溶劑、強密封性、高潤滑不沾性、電絕緣性、抗老化、耐溫優(yōu)異等性能,被稱為“塑料王”,在化工、機械、電子、電器、竣工、航天等等領域得到廣泛應用。我國PTFE很早就實現(xiàn)了國產(chǎn)化,并實現(xiàn)凈出口,早在2015年我國的PTFE產(chǎn)能就超過了10萬噸達到10.8萬噸/年,產(chǎn)量達到8.7萬噸,主要生產(chǎn)企業(yè)為山東東岳、中昊晨光、大金氟化工、巨化集團、江蘇梅蘭、江西理文等企業(yè)。目前我國PTFE產(chǎn)能結構性過剩,低端牌號同質化嚴重,產(chǎn)能過剩,而高端牌號還是較為缺少,需要進口。PTFE是典型的LowDk/Df材料,其介電常數(shù)Dk為2.1、損耗因子Df為0.0004,全面低于環(huán)氧樹脂、PPO等材料,甚至低于LCP。在5G中的應用場景主要有同軸線纜的絕緣層和PCB高頻基材。印制電路板(PCB)的主要性質由其基材決定,目前普遍使用的PCB基材是聚四氟乙烯(PTFE)及碳氫化合物樹脂,聚苯醚改性環(huán)氧樹脂、氰酸酯改性環(huán)氧樹脂也有部分應用。聚四氟乙烯板一般用聚四氟乙烯樹脂常溫壓壓模成型,再經(jīng)燒結、冷卻工藝制成,其技術難點在于致密度、均勻性。
膜材可根據(jù)其強度、重量和厚度分級,分為A、B、C、D、E。設計時應根據(jù)結構承載力要求選用不同級別的膜材。
與相關產(chǎn)品的比較
ETFE、PVC和PTEF織物膜材料的部分性能比較
1)ETFE膜材是不含織物的單一的聚酯膜,只有做成氣被注入承壓氣體后才能構成結構承力構件。
2)PVC膜材料和PTFE膜材料是多層功能復合材料,它們的基層由纖維織物構成,故具有較高抗徐變的能力,能夠作為結構材料使用。
3)ETFE膜材料與PVC和PTFE兩種常用織物膜材料的部分性能和參考價格比較見下表。
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PTFE膜材的特點
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